Вроде разобрался. Создал маску, теперь с ней добавляю в ImageList

Прочитал шапку, уже все понял. Перед финальным кодом надо обязательно синхронизировать !весь! потоковый блок.
Особенно если не разбираетесь или не читали литературу где написано что любое обращение к VCL надо синхронизировать.

Как только все идет по маслу, начинаете укорачивать блоки синхронизации до не безопасных строк. и все.
У меня точно такой же код с загрузкой, программа периодически сыпалась, что есть самый 1 признак, на LoadFromFile и все в таком духе.

К сожалению, с ListView работал в другом режиме, догадываюсь зачем DrawIcon, там вроде список из иконок,
но без понятия куда, точнее для чего, вы отрисоваете BmpCanvas, как и что .... 

DrawIcon специально создана для иконок и она учитывает их прозрачность, рисуя на холсте.
Даже DrawIcon, если не изменяет память, тоже фигово работает с иконками. Лучше брать LoadImage из unit Windows.
В Canvas нет умных методов, они простые. Если хотите прозрачность используйте что-то другое.

Суть вроде в том что сам TBitmap не поддерживает прозрачность. У вас белая кайма вокруг картинки, уверены что это не холст?
Вы нарисовали поверх нее !узкую! картинку. Если да, сузьте bitmap через setsize и рисуйте поверх.
Мой вариант на данный момент закрашивать хослт под цвет кнопок, чтобы он сливался.

Вообще я сейчас сам работаю над проектом где рисую миниатюры на кнопках, там везде проглядывают бока при выделении.
Я еще с этим не ковырялся, потом займусь.

----------------------------------------------------------

Упс, только заметил последнее сообщение. Видимо было на другой странице.
Ну конечно, маска. Добавляете в ImageList. Я тоже сохраняю все туда.
Можете привести кусок кода, который делает маску из финального изображения? Как она делается?
Чуствую, придется читать литературу по этой теме.