Начал изучать Code Igniter, столкнулся с небольшой загвоздкой  в лице следующей строчки:



Что значит эта запись?

Метода config нет, но есть класс config и в нём метод item. 
Я правильно понимаю, что таким способом вызывается метод из другого класса?

$this->config  соответствует свойству/переменной $config, текущего объекта
В этой переменной может храниться другой объект, который имеет свойство $item.

$this->config->item  обращается к свойству item объекта, который хранится в свойстве config текущего объекта.

Ясно, спасибо. 

есть "магические" методы __get, __set, _call которые позволяют обработать ситуацию, когда происходит обращение к не существующему в пределах класса объекта метода или свойства. Под "обработать ситуацию" следует понимать "возможно сделать вид, будто такое свойство/метод есть".
простой пример:

я не собираюсь тебя запутать посильнее. но, как мне кажется, в последнее время этим стали активнее пользоваться, и в следующий раз тебя может озадачить уже то, что метода/свойства как бы нет, но в то же время к нему идет обращение, не вызывающее ошибки.
и потому же свойства config у класса, который ты изучал, может не быть вовсе. 
но это не магия   

skyboy,
а в чем смысл обращения к несуществующему методу/свойству?

синтаксический сахар.
для начала - о несуществующих свойствах.
без этого механизма у нас будут либо "обычные" свойства, в которые можно писать/читать абсолютно неконтролируемо. либо будем иметь методы, в которых можно будет реализовывать проверки/выдачу сообщений об ошибочных данных и что угодно ещё. 
но тогда код будет такой:

вместо варианта со свойствами:

нагляднее ведь, правда?
а эта перезагрузка позволяет писать второй вариант, а сам класс будет для получения значения свойства вызывать одни методы, а для записи - другие. Плюс можно сделать свойства только для чтения или только для записи.
А вот __call может позволить использовать обертку над объектом, который, при необходимости, будет переадресовывать вызовы методов обернутому объекту. А для вызывающего кода это будет неважно.
Т.е. Proxy без необходимости вручную определять переадресацию всех общих методов.