Здравствуйте!
Есть ToolBar, на нем два десятка кнопочек. Как для каждой кнопки назначить горячую клавишу? 

Наверно, не лучший способ:
Можно обработчик нажатия клавиш создать и внутрь впихнуть вызовы обработчиков кнопок.
void __fastcall TForm1::FormKeyDown(TObject *Sender, WORD &Key,
      TShiftState Shift)
{
  if(Key == Word('X')&& Shift.Contains(ssCtrl))
  {
    But1Click(Sender);
  }
  else
    if(Key == VK_F5)
    {
      But2Click(Sender);
    }
    else
      if(Key == VK_F8)
      {
        But3Click(Sender);
      }
      else
        if(Key == VK_F9)
        {
          But5Click(Sender);
        }
}
А если кнопки дублированы в меню, то назначь в меню горячие клавишы.

Добавь на форму ActionList

Все свои процедуры описывай в 
void __fastcall TForm::ActionExecute(TObject *Sender) в соответствующих Action[1....n]
там есть возможность назначения горячих клавиш.

Далле к ToolBar цепляешь ActionList и каждой кнопке назначаешь свой Action.
Вообще я всё стараюсь проводить через ActionList, код прописываешь один раз, затем ActionList или Action цепляешь к любым компонентам (Кнопкам и пр.).

Спасибо огромное!